Dibensüülasodikarboksülaat, Molekulaarvalem C16H14N2O4, CAS 2449-05-0. Toatemperatuuril ja rõhul näib see kollase kuni oranži kristalse pulbrina. See on teatud tüüpi ühend, mis sisaldab nii aso- kui ka karboksüülrühmi. Tänu oma ainulaadsetele elektroonilistele ja struktuursetele omadustele on asodikarboksüülhappe dialküülestreid laialdaselt kasutatud multifunktsionaalsete reagentidena orgaanilises sünteesis, eriti MChemical bookitsunobu reaktsioonides, karbonüülühendite ammonifikatsioonis, küllastumata süsivesinike ammoniseerimises ja heterotsükliliste ühendite sünteesis. Lisaks võivad asodikarboksüülhappe estrid olla ka oksüdeerijad alkoholide ja amiinide dehüdrogeenimis-oksüdatsioonireaktsioonides. Seda kasutatakse laialdaselt Mitsunobu reaktsioonides ja karboksüüli funktsionaliseerimise reaktsioonides, seda saab kasutada ravimimolekulide, bioaktiivsete molekulide ja pestitsiidimolekulide modifitseerimiseks ja derivatiseerimiseks.
|
|
|
|
Keemiline valem |
C16H14N2O4 |
|
Täpne missa |
298 |
|
Molekulmass |
298 |
|
m/z |
298 (100.0%), 299 (17.3%), 300 (1.4%) |
|
Elementaaranalüüs |
C, 50.44; H, 5.75; N, 12.61; O, 26.40; S, 4.81 |
DBAD-il on lai valik rakendusi, mis hõlmavad mitmeid valdkondi, nagu orgaaniline süntees, meditsiiniline keemia, materjaliteadus, suhkrukeemia ja asümmeetriline katalüüs. Selle põhiväärtus seisneb ainulaadses reaktsioonivõimes bifunktsionaalse reaktiivina.
DBAD mängib orgaanilises sünteesis "molekulaarse konnektori" rolli ning selle aso- ja karboksüülestri rühmad võivad osaleda erinevates võtmereaktsioonides, et saavutada süsinik-süsinik- ja süsinik-lämmastiksidemete ehitamine, samuti molekulaarse skeleti modifitseerimine.
1. Mitsunobu reaktsioon
DBAD on Mitsunobu reaktsiooni põhireagent, mis muudab alkoholi hüdroksüülrühmad headeks lahkuvateks rühmadeks (nagu fosfonaadid) trifenüülfosfiini (PPh3) ja DBAD sünergilise toime kaudu, saavutades seeläbi alkoholide stereoselektiivse sidestamise nukleofiilsete reagentidega, nagu karboksüülhape, karboksüülhape jne.
Näiteks kiraalsete ravimite vaheühendite sünteesil võib Mitsunobu reaktsioon tõhusalt konstrueerida võtmestruktuure, nagu - aminoalkoholid ja - hüdroksühapped, suure saagise ja suurepärase stereoselektiivsusega.
2. Karboksüüli funktsionaliseerimise reaktsioon
DBAD võib aminohapete, peptiidide ja nukleosiidide modifitseerimiseks muuta karboksüülhapped aktiivsemateks segaanhüdriidideks (nagu bensüüloksükarbonüülanhüdriid). Näiteks peptiidide sünteesis toimib DBAD kaitserühma reagendina, mis suudab selektiivselt kaitsta amino- või karboksüülrühmi, vältides kõrvalreaktsioone ja parandades sünteesi efektiivsust.
3. [4+2] tsükloliitumisreaktsioon
DBAD võib läbida [4+2] tsükloliitumisreaktsiooni süsivesikute derivaatidega (nagu glütserool), et tekitada 2-aminoglükosiidühendeid. Seda tüüpi reaktsioonid on glükokeemias väga olulised ja neid saab kasutada bioaktiivsete glükokonjugaatide, näiteks antibiootikumide ja viirusevastaste ravimite sünteesimiseks.
4. Asümmeetrilise seeria liitmise tsüklistamise reaktsioon
Vase (Cu) või pallaadiumi (Pd) katalüüsil võib DBAD osaleda 2- (2', 3'-dienüül) - - ketoestrite asümmeetrilises tandemliitmistsükliseerimises orgaaniliste halogeniididega, luues tõhusalt optiliselt aktiivseid pürasooli derivaate. Nendel ühenditel on potentsiaalseid rakendusi meditsiinilises keemias, näiteks ensüümi inhibiitorite või retseptori ligandidena.
Meditsiiniline keemia: peamine tööriist ravimi molekulaarseks muutmiseks
DBAD-i rakendamine farmaatsiavaldkonnas keskendub ravimimolekulide struktuursele muutmisele ja derivatiseerimisele, lisades bensüüloksükarbonüüli (Cbz) kaitserühmi või osaledes peamistes reaktsioonietappides, et suurendada ravimite stabiilsust, aktiivsust ja biosaadavust.
1. Aminohapete ja peptiidide kaitsvad ained
DBAD kui Cbz-kaitserühmade allikas suudab selektiivselt kaitsta aminohapete amino- või karboksüülrühmi, et vältida peptiidide sünteesi ajal tekkivaid kõrvalreaktsioone. Näiteks tahke -faasi peptiidide sünteesi (SPPS) puhul saab Cbz-kaitserühmi eemaldada pehmetes tingimustes (nagu hüdrogenolüüs), et vältida peptiidahela teiste osade kahjustamist.
2. Ravimi vaheühendite süntees
DBAD-i saab kasutada heterotsükliliste derivaatide, nagu indool ja asatseen, sünteesimiseks, millel on potentsiaalne toime, nagu fosfolipaasi tootmise pärssimine, antibakteriaalne ning diabeedi ja ateroskleroosi ravimine. Näiteks saab DBAD-i hõlmava tsükloadditsioonireaktsiooni kaudu konstrueerida spetsiifilise stereokonfiguratsiooniga heterotsüklilisi skelette, mis pakuvad ravimite skriinimiseks struktuurselt erinevaid kandidaatmolekule.
3. Bioaktiivse molekuli modifitseerimine
DBAD võib muuta bioaktiivsete molekulide (nagu nukleosiidid ja suhkrud) funktsionaalseid rühmi, et suurendada nende sidumisvõimet sihtmolekulidega. Näiteks viirusevastaste ravimite väljatöötamisel võivad DBAD-i vahendatud glükosüülimisreaktsioonid optimeerida nukleosiidi analoogide stereokonfiguratsiooni ja suurendada nende inhibeerivat toimet viiruse polümeraaside suhtes.
Materjaliteadus: polümeersete materjalide funktsionaalne modifitseerimine
DBAD-i rakendamine materjaliteaduses keskendub peamiselt polümeermaterjalide sünteesile ja modifitseerimisele. Asorühmade või bensüüloksükarbonüülrühmade sisseviimisega antakse materjalidele ainulaadne fototundlikkus, termiline stabiilsus ja mehaanilised omadused.
1. Polümeerkatalüsaator
DBAD-i saab kasutada vabade radikaalide initsiaatorina termoplastiliste sünteetiliste kiudude, nagu polüakrüülnitriil ja polüester, polümerisatsioonireaktsioonis. Selle asorühm laguneb kuumutamise või valguse tingimustes vabade radikaalide tekitamiseks, käivitades monomeeri polümerisatsiooni. Samal ajal võib bensüüloksükarbonüül reguleerida polümeeri molekulmassi jaotust ja stereoregulaarsust.
2. Vahtpolümeer vahutav aine
DBAD-i saab kasutada vahuainena madala-tihedusega vahtpolümeeride (nagu polüuretaan ja polüstüreen) valmistamiseks. Kuumutamise ajal laguneb DBAD, tekitades lämmastikku ja muid gaase, mis laiendavad polümeeri sulatit, moodustades poorse struktuuri. Samal ajal võivad bensüüloksükarbonüüli lagunemissaadused parandada vahu mehaanilisi omadusi ja kuumakindlust.
3. Funktsionaalne polümeeride süntees
DBAD-i hõlmavat tsükloliitumisreaktsiooni saab kasutada fotoreaktsiooniga polümeermaterjalide sünteesimiseks. Näiteks DBAD ja dieeni monomeeride vahelise [4+2] tsükloliitumisreaktsiooni kaudu saab konstrueerida asobenseeni struktuure sisaldavaid polümeeriahelaid. Sellised materjalid võivad läbida cis-trans-isomerisatsiooni valguse kiiritamisel ja neid kasutatakse sellistes valdkondades nagu fotokontrollitud ravimi vabanemine ja fotokroomsed seadmed.
Glükokeemia: süsivesikute derivaatide tõhus süntees
DBAD mängib glükokeemias "glükosüülimisreagendi" rolli, saavutades glükatsioonistruktuuride täpse modifitseerimise ja suhkrukonjugaatide sünteesi tsükloliitumisreaktsioonide kaudu suhkru derivaatidega.
1. 2-aminoglükosiidide süntees
[4+2] tsükloliitumisreaktsioon DBAD ja glütserooli (nagu 1,2-küllastumata suhkrud) vahel on klassikaline meetod 2-aminoglükosiidide sünteesimiseks. Seda tüüpi reaktsioon on kergete tingimustega, kõrge saagisega ja võib sisaldada erinevaid kaitserühmi (nagu bensüüloksükarbonüül), mis on süsivesikute ravimite sünteesi peamised vaheühendid.
2. C-glükosüülitud aminohapete konstrueerimine
DBAD võib elektrofiilse reagendina osaleda C-glükosüülaldehüüdi proliini katalüüsitud - amiinimisreaktsioonis, et sünteesida C-glükosüül- aminohappeid. Nendel ühenditel on oluline väärtus looduslike saaduste täielikul sünteesil ja ravimite väljatöötamisel, näiteks toimides glükopeptiidantibiootikumide analoogidena, mis võib suurendada nende antibakteriaalset toimet ja stabiilsust.
3. Suhkrukonjugaatide modifitseerimine
DBAD-i saab kasutada suhkrute ja biomolekulide, nagu valgud ja nukleiinhapped, vaheliste sidestusreaktsioonide jaoks, moodustades glükosiid- või amiidsidemeid, et luua suhkrukonjugaate (nagu glükoproteiinid ja nukleiinhapped). Seda tüüpi modifikatsioonid võivad reguleerida biomolekulide bioloogilist aktiivsust, stabiilsust ja farmakokineetilisi omadusi, pakkudes biofarmatseutiliste preparaatide jaoks olulisi vahendeid.
Dibensüülasodikarboksülaat(DBAD) on orgaanilises sünteesis laialdaselt kasutatav ühend, mida kasutatakse tavaliselt fotopolümerisatsioonis, ristsidumise reaktsioonides ja estrivahetusreaktsioonides. Sünteesimeetod põhineb tavaliselt asodikarbonamiidi (ADCA) hüdrolüüsil ja sellele järgneval esterdamisreaktsioonil.
Dibensüülasodikarboksülaat, tuntud ka kui dibensüülasodikarboksülaat, on toatemperatuuril ja rõhul kollane või oranž tahke aine. Asodikarboksülaadi dibensüülester kuulub asoderivaatide hulka ja seda saab kasutada orgaaniliste sünteesireaktsioonide ja meditsiiniliste keemiliste kondensatsiooniainetena. Seda kasutatakse laialdaselt Mitsunobu reaktsioonides ja karboksüülfunktsionaliseerimisreaktsioonides ning seda saab kasutada ravimimolekulide, bioaktiivsete molekulide ja pestitsiidimolekulide modifitseerimiseks ja derivatiseerimiseks.
Rakenduse teisendamine
Lisage 13,6 mmol dibensüülasodikarboksülaati 6,79 mmol 2-jodoallüülalkoholi ja 13,6 mmol trifenüülfosfiini lahusele tetrahüdrofuraanis (35 ml), segage reaktsioonisegu nulltemperatuuril 30 minutit, seejärel tõstke reaktsioonisegu aeglaselt toatemperatuurini ja segage 36 tundi. Pärast 36-tunnist segamist kontsentreeriti reaktsioonisegu vaakumis ja saadud jääk puhastati silikageelkolonnkromatograafiaga (petrooleeter:etüülatsetaat, 8:1), et saada sihtsaadus.
Lahustage kiraalne katalüsaator ja atsetaldehüüd (2,0 mmol) diklorometaanis (0,5 ml), jahutage reaktsioonisüsteem temperatuurini 0 °C ja lisage segule 0 °C juures segades 0,5 mmol dibensüülasodikarboksülaati. Pärast dibensüülasodikarboksülaadi tarbimise kinnitamist TLC täppplaadiga lisati reaktsioonisüsteemile naatriumboorhüdriidi metanoolilahus (0,5 mmol, 20 mg), segades 0 °C juures. Pärast 5-minutilist segamist lisati süsteemile reaktsiooni kustutamiseks 1,0 ml NH4Cl vesilahust. Ekstraheerige reaktsioonisegu etüülatsetaadiga (2 x 10 ml), loputage orgaaniline kiht soolveega ja kuivatage orgaaniline kiht veevaba MgS04-ga. Filtreerige orgaaniline kiht, kontsentreerige filtraat vaakumis ja puhastage toorprodukt silikageelkolonnkromatograafiaga, kasutades sihtsaaduse saamiseks etüülatsetaati/n-heksaani (1:8 kuni 1:4).
Dibensüülasodikarboksülaadi ohud on keeruline ja mitmetahuline probleem, mis hõlmab mitmeid aspekte, nagu inimeste tervis, keskkonnaohutus ja võimalikud riskid kasutamise ajal. Järgnevalt kirjeldatakse üksikasjalikult selle kahjulikkust:
Kahju inimeste tervisele
Nahaärritus ja allergilised reaktsioonid:
Asodikarboksülaadi dibensüülester võib otsesel kokkupuutel nahaga põhjustada ärritusreaktsioone, nagu punetus, turse, valu, sügelus jne.
Pikaajaline või korduv kokkupuude võib põhjustada naha sensibilisatsiooni ja suurendada allergiliste reaktsioonide ohtu teistele ainetele.
Hingamissüsteemi stimuleerimine:
Dibensüülasodikarboksülaadi auru või tolmu sissehingamine võib põhjustada hingamisteede ärritust, mille tulemuseks on sellised sümptomid nagu köha, hingamisraskused ja kurguvalu.
Pikaajaline sissehingamine võib põhjustada hingamisteede kroonilisi kahjustusi.
Mõju tervisele:
Selle aine pikaajaline kokkupuude või sissehingamine võib kahjustada inimkeha organeid, nagu maks ja neerud.
Uuringud on näidanud, et dibensüülasodikarboksülaat või selle metaboliidid võivad olla kantserogeensed ja potentsiaalselt ohustada inimeste tervist.
Silmade ärritus:
Pärast silma sattumist võib see aine põhjustada tugevat ärritust, mis põhjustab silmavalu, pisaravoolu, punetust ja isegi sarvkesta kahjustusi.
Keskkonnaohud
Asodikarboksülaadi dibensüülestrit on keskkonnas raske lagundada ja see võib põhjustada vee, pinnase ja õhu saastumist.
Veekogusse sattudes võib aine koguneda ja toiduahela kaudu võimenduda, põhjustades kahju veeorganismidele.
Kogunemine pinnasesse võib põhjustada mulla saastumist, mõjutades taimede kasvu ja mulla ökoloogilist tasakaalu.
Võimalikud riskid tööprotsessi ajal
Plahvatusoht:
Dibensüülasodikarboksülaadi molekul sisaldab asorühmi, mis on valgustundlikud ja kujutavad endast tõsiste kokkupõrgete korral potentsiaalset plahvatusohtu.
Ladustamise, transportimise ja kasutamise ajal tuleb plahvatusõnnetuste vältimiseks rangelt järgida ohutusprotseduure.
Lekke oht:
Mahuti purunemine, lekkimine või vale kasutamine võib viia dibensüülasodikarboksülaadi lekkimiseni keskkonda, põhjustades keskkonnareostust ja kehavigastusi.
Ohutusmeetmed
Dibensüülasodikarboksülaadi ohtude vähendamiseks tuleb võtta järgmised ettevaatusabinõud:
Isikukaitse:
Kasutamise, ladustamise ja transportimise ajal kandke sobivaid isikukaitsevahendeid, nagu kaitsekindaid, kaitseprille, hingamisteede kaitsevahendeid jne.
Ladustamine ja transport:
Hoida jahedas, kuivas, hästi ventileeritavas kohas, eemal tule- ja kuumuseallikatest.
Transpordi ajal veenduge, et konteiner oleks lekke ja kokkupõrke vältimiseks suletud.
Tööstandardid:
Järgige rangelt toote ohutusjuhiseid ja kasutusprotseduure, et vältida volitamata toiminguid.
Töötamise ajal hoidke tööpiirkond puhas ja puhastage kohe kõik lekked.
Koolitus ja teadlikkuse tõstmine:
Pakkuge asjaomastele töötajatele ohutuskoolitust, et suurendada nende teadlikkust ja ennetusvõimet dibensüülasodikarboksülaadi ohtudest.
Korraldage regulaarselt erakorralisi õppusi, et parandada suutlikkust reageerida ootamatutele sündmustele.
Kokkuvõttes ei saa ignoreerida dibensüülasodikarboksülaadi kahjulikkust. Inimeste tervise, keskkonnaohutuse ja töötamise ajal ohutuse tagamiseks tuleb järgida rangeid ettevaatusabinõusid ja tööprotseduure.
Kuum tags: dibensüülasodikarboksülaat cas 2449-05-0, tarnijad, tootjad, tehas, hulgimüük, ost, hind, lahtiselt, müük