2-jodoksübensoehape CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. on Hiinas üks kogenumaid 2-jodoksübensoehappe cas 61717-82-6 tootjaid ja tarnijaid. Tere tulemast kvaliteetse 2-jodoksübensoehappe cas 61717-82-6 hulgimüügi hulgimüügile, mida müüakse siin meie tehasest. Saadaval on hea teenindus ja mõistlik hind.

2-jodoksübensoehapeon orgaaniline ühend CAS 61717-82-6 ja molekulvalemiga C7H5IO2. Tahke aine, mis on valge kuni helekollane, tavaliselt kristallilise või pulbrilise terava lõhnaga. See ühend on vees lahustumatu, kuid lahustub orgaanilistes lahustites, nagu alkoholid, eetrid ja estrid. See on vees lahustumatu, kuid lahustub orgaanilistes lahustites, nagu alkoholid, eetrid ja estrid. Seetõttu kasutatakse seda laialdaselt sellistes valdkondades nagu orgaaniline süntees ja ravimite tootmine. Stabiilne toatemperatuuril ja rõhul, kuid võib teatud tingimustel laguneda või reageerida. Näiteks võib see rikneda kõrgel temperatuuril või kokkupuutel teatud keemiliste ainetega. Seda saab kasutada värvainete, vürtside ja muude orgaaniliste ühendite sünteesimiseks. Seda saab kasutada ka analüütilise reagendina mikroelementide tuvastamiseks või keemiliste reaktsioonide mehhanismide analüüsimiseks. Lisaks saab seda kasutada ka põllumajanduslikel eesmärkidel, nagu fungitsiidid ja desinfektsioonivahendid. Nendes rakendustes pannakse jodoüülbensoehape tavaliselt reageerima teiste kemikaalidega või kasutatakse seda lisandina konkreetsete funktsioonide või efektide saavutamiseks.

2-jodoksübensoehape(IBX), mis on orgaanilise keemia valdkonnas oluline kõrge valentsusega joodireagent, on selle rakendusala pidevalt laienenud alates selle esimesest sünteesist 1893. aastal, saavutades läbimurde lahustuvuse parandamises ja mehhanismide uurimises.

Põhiline roll aluselistes oksüdatsioonireaktsioonides

 

1. Alkoholide selektiivne oksüdatsioon
IBX-i kõige klassikalisem kasutusala on primaarsete ja sekundaarsete alkoholide valikuline oksüdeerimine aldehüüdideks või ketoonideks, vältides samas liigset oksüdeerumist karboksüülhapeteks. Reaktsioonimehhanism põhineb "ülivalentsel torsioonmehhanismil", mis hõlmab kolme etappi: ligandivahetus, torsioon ja eliminatsioon:

Ligandivahetus: Alkohoolsed hüdroksüülrühmad asendavad IBX-s karboksüülhappe ligande, moodustades alkoholi IBX vaheühendeid (aktivatsioonienergia 38 kJ/mol).
Keerdumisprotsess: steeriline takistustõrjumine alkoksüprootoni ja külgneva aromaatse tsükli prootoni vahel paneb hapnikuaatomi pöörlema, moodustades viieliikmelise tsükli üleminekuoleku (keerdumisenergia barjäär 51 kJ/mol).

 

Eliminatsioonireaktsioon: hapnikuaatomid elimineeruvad sünergistlikult, moodustades karbonüülühendeid (energiabarjäär 20 kJ/mol).
Näide: Oksandrolooni sünteesil oksüdeerib IBX piperitooli aldehüüdiks saagisega 94%. Uuringud on näidanud, et kui aromaatse ringiga külgnev prooton asendatakse metüülrühmaga, võib reaktsioonikiirust suurendada 100 korda, mis toob esile steerilise takistuse peamise mõju reaktsiooni aktiivsusele.

2. Tioeetri oksüdeerimine sulfoksiidiks
IBX võib tõhusalt oksüdeerida sulfiidid sulfoksiidideks, vältides sulfooni kõrvalsaaduste tekkimist.

 

Näiteks väävlit{0}}sisaldavate ravimite sünteesil saab IBX täpselt kontrollida oksüdatsiooniastet, et tagada toote puhtus. Selle selektiivsus tuleneb kõrge valentse joodi (IV) kergest oksüdatsioonivõimest, mis on rohkem kooskõlas rohelise keemia nõuetega võrreldes traditsiooniliste raskmetallide reaktiividega, nagu kromaadid.

3. Dehüdrogeenimisreaktsioon
IBX võib katalüüsida ketoonühendite dehüdrogeenimisreaktsiooni, mille tulemusena tekib - küllastumata karbonüülühendeid. Näiteks võib liigne IBX muuta küllastunud alkoholid ja karbonüülühendid ühes etapis konjugeeritud ketoonideks, pakkudes olulist vaheühendit looduslike saaduste, näiteks arahhidoonhappe sünteesil.

Uuenduslikud rakendused rohelises keemias

 

1. Veefaas ja nanomitsellisüsteem
Traditsioonilist IBX-i kasutatakse piiratud lahustuvuse tõttu peamiselt polaarsetes lahustites, nagu DMSO. Viimastel aastatel on teadlased saavutanud IBX tõhusa oksüdeerimise vesifaasis nanomitsellide kapseldamise või pindaktiivse aine abil. Näiteks polüetüleenglükooli (PEG) mitsellisüsteemis võib IBX oksüdeerida alkohole aldehüüdideks saagisega, mis on võrreldav DMSO süsteemiga ja oluliselt vähendada orgaaniliste lahustite kasutamist.

 

2. Laadige tüüpi IBX reaktiiv
IBX-i ringlussevõtu probleemi lahendamiseks laadisid teadlased selle silikoon- või polüstüreenvaigule, et moodustada taaskasutatav tahke oksüdeerija. Koormustüübil IBX on järgmised eelised:

Lihtne eraldamine: pärast reaktsiooni saab reaktiivi filtreerimise teel eraldada.
Stabiilsuse suurendamine: kaubanduslikes IBX-toodetes lisatakse sageli stabilisaatoritena bensoehapet ja isoftaalhapet, et veelgi vähendada plahvatusohtu pärast laadimist.
Aktiivsuse säilimine: laetuna IBX oksüdeerib alkohole, on saagis lähedane vaba IBX omale, näiteks mentooli oksüdatsioonil ulatub saagis 92%-ni.

 

3. Sünergistlik toime Lewise happega
Pekingi ülikooli Wu Yundongi juhitud uurimisrühm koostöös Georgia ülikooliga on avastanud, et IBX ja boortrifluoriidi (BFVNet) vahel moodustunud kompleks võib märkimisväärselt suurendada reaktsiooni aktiivsust ja laiendada lahusti rakendatavust. Näiteks atsetonitriili lahustis võib kompleks IBX-BF ∝ tõhusalt alkohole oksüdeerida, murdes läbi traditsiooniliste DMSO süsteemide piirangud ja pannes aluse tööstuslikele rakendustele.

Multifunktsionaalsus kompleksses molekulaarkonstruktsioonis

 

1. Lämmastikku-sisaldava heterotsüklilise skeleti süntees
2-jodoksübensoehapevõivad reageerida küllastumata N-arüülamiididega, tekitades heterotsüklilisi ühendeid, nagu δ - laktaamid ja tsüklilised uuread. Näiteks kasvajavastaste -ravimite väljatöötamisel katalüüsib IBX orto-aminobensoehappe derivaatide tsükliseerimist, saades 85% saagisega lämmastik-, mis sisaldab viieliikmelisi tsüklistruktuure.

2. Enantioselektiivne süntees
Alkoholide asümmeetrilist oksüdatsiooni saab saavutada kiraalsete katalüsaatorite kombineerimisel IBX-ga. Näiteks alfahüdroksühapete sünteesil töötab IBX sünergistlikult kiraalsete fosfaatkatalüsaatoritega, saavutades enantioselektiivsuse (ee väärtus) 98%, pakkudes tõhusat meetodit kiraalsete ravimite sünteesiks.

 

3. Funktsionaliseeritud ketoonide - süntees
IBX võib oksüdeerida bensüüli funktsionaalrühmi, et tekitada fenüülketooni ühendeid. Näiteks E-vitamiini analoogide sünteesil oksüdeerib IBX bensüülalkoholi bensaldehüüdiks, mis muundatakse edasi alfa-hüdroksüketooniks saagisega 90%.

4. Laktoonide ja tsükliliste eetrite konstrueerimine
IBX võib katalüüsida külgnevate dioolide oksüdatiivset tsükliseerimist, et saada laktoone või tsüklilisi eetreid. Näiteks loodusliku ligniini sünteesil oksüdeerib IBX 1,2-tsükloheksanooli 88% saagisega δ-valerolaktooniks.

Majanduslik väärtus tööstuslikus tootmises

 

1. Dess Martini oksüdeerija (DMP) eelkäija
Äädikhappe ja äädikhappe anhüdriidiga segatud IBX kuumutamine võib tekitada DMP (Dess Martin periodinane). DMP-d kasutatakse laialdaselt ravimite sünteesis, kuna see lahustub tavalistes orgaanilistes lahustites, näiteks diklorometaanis. Näiteks AIDS-i vastase ravimi Efavirenz sünteesis kasutatakse DMP-d võtmealkoholide oksüdatsioonietapis saagisega 95%.

2. Farmatseutiliste vaheühendite süntees
IBX mängib keskset rolli farmatseutiliste vaheühendite nagu oksüandrolooni ja steroidhormoonide sünteesis. Näiteks oksandrolooni sünteesil oksüdeerib IBX C11 hüdroksüülrühma ketooniks, mille puhtus on 99%, mis suurendab oluliselt ravimi aktiivsust.

 

3. Keskkonnaeelised ja kulutõhusus-
Võrreldes traditsiooniliste oksüdeerijatega, nagu kromaat ja mangaandioksiid, on IBX-l järgmised eelised:

Mittetoksilised kõrvalsaadused: pärast reaktsiooni tekib jodobensoehape, mis on kergesti lagunev ja vähendab keskkonnasaastet.
Aatomimajandus: IBX molekulides olevad joodiaatomid osalevad oksüdatsioonitsüklis, vähendades reaktiivi jääke.
Pikaajaline stabiilsus: kaubanduslik IBX sisaldab stabilisaatoreid, mida saab pikka aega säilitada, vähendades tootmiskulusid.

2-jodoüülbensoehape (IBX) on oma leebete reaktsioonitingimuste, kõrge selektiivsuse ja roheliste omaduste tõttu muutunud orgaanilises sünteesis asendamatuks oksüdeerijaks. Alates põhilisest alkoholi oksüdatsioonist kuni keeruka molekulaarse konstruktsioonini, laboriuuringutest kuni tööstusliku tootmiseni, IBX-i rakendus laieneb jätkuvalt, pakkudes võimsaid tööriistu ravimite arendamiseks, materjaliteaduseks ja roheliseks keemiaks.

Sünteesimeetod2-jodoksübensoehape(IBX) on järgmine:

Hüpervalentne torsioonmehhanism metanooli oksüdeerimisel formaldehüüdiks: a) ligandivahetus (aktivatsioonienergia 38 kJ/mol); b) üle-valentsi ümberpööramine (51 kJ/mol); c) Eliminatsioon (20 kJ/mol). Punaste prootonite vahel on steeriline tõrjumine.

IBX reaktsioon alkoholi oksüdeerimiseks aldehüüdiks viiakse läbi nn supervalentse torsioonmehhanismi kaudu, mis hõlmab kolme etappi: ligandivahetus (asendades alkoholi hüdroksüülrühma), torsioon ja eliminatsioon. Torsioonietapis liigub hapnikuaatom viieliikmelise tsükli üleminekuolekusse, mis on vajalik eliminatsioonireaktsiooniks. Torsiooni liikumapanev jõud on steeriline takistus alkoksürühma prootonite ja aromaatse ringi naaberprootonite vahel. Seetõttu oksüdeeritakse kõrgemaid alkohole IBX kergemini kui madalamaid alkohole. Arvutus näitab ka, et kui ortoprooton asendada metüüliga, suureneb reaktsiooni kiirus 100-kordseks.

Selle sammu keeramine on reaktsiooni kiiruse{0}}kontrollietapp ja see on vajalik. Vastasel juhul ei ole joodi-hapniku kaksikside ja alkoksürühm samatasapinnalised ja koosmõju eliminatsioon ei saa toimuda.

IBX-l on kaks tautomeeri, millest üks on karboksüülhappe struktuur. IBX pKa vees on 2,4 ja DMSO-s 6,65. Selle happesus põhjustab oksüdatsiooni kõrvalreaktsioonina ka happe-katalüüsitud isomerisatsiooni.

Seda saab laadida ka silikageelile või polüstüreenile. Võrreldes IBX-ga on nende IBX-i sisaldavate polümeeride eeliseks lihtne eraldamine, ringlussevõetav reagent ja mitte-plahvatusohtlikkus ning oksüdatsiooniomadused on sarnased IBX-i omaga ning rahuldavaid tulemusi on võimalik saada.

IBX, äädikhappe ja äädikhappe anhüdriidi segu kuumutatakse, et saada Dais{0}}Martin oksüdeerija (DMP), mis lahustub paremini tavalistes orgaanilistes lahustites ja millel on lai valik rakendusi. IBX-l on oksüdatsioonireaktsioonis sageli sarnased omadused DMP-ga, kuid DMP on ebastabiilne ja seda ei saa pikka aega säilitada.

Aromaatsed karbonüülühendid:

Näiteks kasutatakse seda teatud tüüpi arahhiidhappe täielikus sünteesis:

Alkoholi oksüdeerimine aldehüüdiks IBX-ga: a) IBX, DMSO, THF, 4 tundi, saagis 94% (Mohapatra, 2005)

2001. aastal tegid KC Nicolaou jt. leidis, et IBX võib konjugeeritud aromaatsete karbonüülühendite saamiseks oksüdeerida bensüüli positsiooni.

Oksüdatsioonimurd:

Näiteks kombinatsioon2-jodoksübensoehapeja DMSO põhjustab külgneva diooli oksüdeerumist ja murdumist, mille tulemusena tekivad ketoonid:

Reaktsioonis genereeritakse esmalt DMSO 10-I-4 ja 12-I-5 IBX adukt, milles lahkuv rühm on DMSO. DMSO saamiseks ja tühjendamiseks reageerige alkoholiga. Toimub intramolekulaarne kondenseerumine, mille käigus vabaneb veemolekul, tekib 12-I-5 spirobitsükliline jodiid ja tungib edasi. Hüdroksüülrühmade olemasolu Prootoni puhul on reaktsiooni kõrvalproduktiks ketoonalkohol. Trifluoroäädikhape soodustas reaktsiooni.

Kuum tags: 2-jodoksübensoehape cas 61717-82-6, tarnijad, tootjad, tehas, hulgimüük, ost, hind, lahtiselt, müük